铅负极的不可逆硫酸盐化
活性物质在一定条件下生成坚硬而粗大的PbSO4,它不同于正常放电时生成的PbSOA,几乎不溶解。因此在充电时不能转化为活性物质,造成电池容量减小,常常是在电池组长期充电不足或过放电状态下长期储存形成的。
在铅酸蓄电池系统中,铅负极的不可逆硫酸盐化是指活性物质表面形成粗粒结晶硫酸铅(PbSO.)的化学异变过程。这种晶态结构的硫酸铅具有以下特性:
(1)晶体粒径达1-2um,远超常规放电产物(0.1-0.3um)
(2)形成致密的绝缘层,阻碍电解液渗透
(3)导致电极孔隙率从初始的50%骤降至15%以下
(4)H+离子迁移受阻,析氢过电位降低约200mV